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          紫外線吸收劑的分類與優缺點


          ????紫外線即波長處于紫外線區內(180~400 nm) 的光線,依據波長范圍,可分為 UVC、UVB、UVA 3 個波段。紫外線的波長不同,對人體皮膚的傷害 也不一樣,具體見表 1

          表 1 紫外光的分類及其對人體皮膚的傷害?

          波段名稱 波長范圍/nm 對皮膚的影響
          超短紫外線 UV-C 180~290 能被臭氧層或云霧層大量吸收,到達地面的量非常少,對人體幾乎無影響
          遠紫外線 UV-B 290~320 主要對表皮層起作用,能引起表皮層毛細血管擴張,導致皮膚發紅、起水皰以及色素沉積,嚴重時可誘發皮膚癌
          近紫外線 UV-A 320~400 可觸及真皮層,引起皮蛋白纖維不可逆變性,使其喪失彈性,導致皮膚松弛。與 UVB 段光波共同作用,能加重 對皮膚的傷害強度,增加黑色素沉積,加速皮膚老化

          ????鑒于紫外光對人體的危害性,以及對高分子材料的老化破壞,防紫外線輻射越來越受到人們的關注。

          (1)防紫外線方法

          1.1物理方法

          ????增加產品最外層保護膜(涂層)的顏色、厚度、緊密度,降低單位面積可見光透過的孔隙,屏蔽或減少紫外線透過率;

          ????改良產品涂膜保護層結構,保護層加入納米級金屬顆粒,反射部分紫外光線;

          ????顯而易見,單純依靠物理方法來提高產品的抗紫外線性能,將無法滿足人們的需求。特別在外觀要求高以及低成本加工生產方面,物理方法由于成本高、加工復雜等原因,已漸漸被人們所摒棄。

          1.2化學方法

          ????所謂化學方法,即在產品合成或加工固化過程中,通過添加能夠吸收或屏蔽紫外光線的化學物質來賦予產品抗紫外線功能的方法。通常加工過程使用的抗紫外線物質,亦稱為抗紫外線整理劑,主要包括紫外線屏蔽劑、紫外線吸收劑、 光電子猝滅劑。 光屏蔽劑以遮擋、反射高能量紫外光為目的,一般有炭黑、氧化鋅、二氧化鈦、鐵紅、鐵黃、鉻綠、 紅丹以及有機顏料鈦菁藍、鈦菁綠、蒽醌藍等。 紫外線吸收劑的作用是吸收高能量紫外光,并使之轉化為熒光、磷光或熱能形式釋放出去。? ??

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          式中,UV表示紫外光吸收劑,hγ表示高能量紫外線,UV*表示吸收了光能的紫外線吸收劑,hγf為熒光,hγp為磷光,Eh為熱能。 光電子猝滅劑則能將激發態能量迅速轉移,并使激發態以非輻射形式返回基態。?

          p1.png

          式中,P 為光能劑,*表示激發態,E 為能量。

          其中理想的紫外線吸收劑應具備下列主要條件:

          ????即對波長處于280~400nm的UV-A、UV-B 紫外光有良好穩定的吸收作用;

          ????無毒或低毒,安全性高,對皮膚無刺激作用,不引起人體過敏反應;

          ????符合生態環保要求,可生物降解,整理劑廢液中有機鹵化物(AOX)與化學需氧量(COD)較低;

          ????產品質量穩定、應用性能優異,與其他化學助劑相容性好。

          (2)紫外線吸收劑及其發展

          ????紫外線吸收劑按照種類分,主要有水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯并三唑類、取代三嗪類以及取代丙烯腈類。

          ????水楊酸酯類使用得較早,因其穩定性較差而在應用方面有所局限;取代三嗪與取代丙烯腈類用于高聚物的光穩定劑較多;目前最有發展前景的當屬二苯甲酮類及苯并三唑類。這兩者因其自身有效吸收波長范圍廣、相容性好等優點在工業領域應用很廣泛,目前正嘗試將其化學結合入高分子骨架以避免它自身的某些缺點,有著相當廣泛的應用前景。

          2.1水楊酸酯及其衍生物

          ????水楊酸酯及其衍生物,是聚合物加工和織物后整理過程中應用最早的一類 紫外線吸收劑,可用于聚乙烯、聚丙烯、聚氧乙烯、 聚酰胺等纖維及其塑料薄膜產品,有效吸收波長范圍為290~320 nm。代表性化合物有水楊酸苯酯、 水楊酸對叔丁基苯酯等。產品優點為低毒,凝固點低,有紫外線吸收與消毒防腐作用;缺點是升華性強,光穩定性能較差,對紫外線的吸收波長范圍較窄,因而應用方面具有局限性。

          ????其中原料酚不同,產物水楊酸(苯)酯對各紫外線的吸收效率會不一樣。增加水楊酸(苯)酯分子體系的共軛程度,有利于其吸收波長紅移。例 如,用水楊酰氯與雙酚A反應制得的水楊酸雙酚A酯,最大吸收波長已紅移至 350~360nm。

          2.2二苯甲酮及其衍生物

          ????二苯甲酮及其衍生物是目前工業領域應用最廣 泛的紫外線吸收劑之一,可用于纖維素、聚酯、 聚酰胺、聚丙烯纖維及其塑料等加工,有效吸收波長范圍為 280~340 nm。

          ????二苯甲酮及其衍生物不溶于水,易溶于甲醇、乙 醇等有機溶劑,這一特性使其與油溶性材料或高分子 材料的物理兼容性較好,故可用于塑料、油墨、化妝品、防曬劑等配方中。

          2.3苯并三唑及其衍生物

          ????苯并三唑及其衍生物是目前工業領域應用較多的一類紫外吸收劑,有效波長范圍為 300~400 nm。

          ????苯并三唑類紫外吸收劑的特點是毒性小,與樹 脂的相容性好,可用作包裝食品的聚乙烯、聚丙烯 以及聚丁烯、聚苯乙烯、聚氨酯、環氧樹脂及涂料、 染料、顏料等的光穩定劑,故在紡織、塑料、汽車 涂料等方面有廣泛應用。

          2.4取代三嗪及其衍生物

          ????取代三嗪類紫外線吸收劑,即分子中含有均三嗪結構的一類化合物。它的有效吸收波長范圍為 280~380 nm,吸收能力較苯并三唑強。在三嗪衍生物中取代苯環上的羥基與三嗪環上的氮原子存在分子內鍵的鍵合與斷開反應,從而轉化紫外能量,使此類化合物具備吸收紫外線能量的功能而被用作紫外線吸收劑。因此,這類化合物吸收紫外線效果與鄰羥基的個數有關,鄰羥基個數越多,吸收紫外線的能力越強,引入不同取代基,能降低均三嗪環的堿性,因此可改善此類化合物的耐光堅牢性及其與樹脂的相容性。它的缺點是與高聚物的相容性差,使用過程中易導致整理的織物著色。

          2.5取代丙烯腈及其衍生物

          ????取代丙烯腈及其衍生物,此類紫外線吸收劑雖然僅能吸收 310~320 nm的紫外線,但因其不含酚式羥基,故具有良好的化學穩定性和與高聚物的相容性。適用于聚氯乙烯、 縮醛樹脂、聚烯烴、環氧樹脂、聚酰胺、丙烯酸樹脂、聚氨酯、脲醛樹脂和硝酸纖維素等的加工,尤其適用于聚氯乙烯制品,用量一般為 0.01%~0.5%。 耐堿性好,溶于甲苯、甲乙酮、乙酸乙酯等,微溶 于乙醇、甲醇,不溶于水。


          抗紫外線整理劑由于巨大的市場需求,將會進一步發展,而關于復配的研究也會因其良好的前景而不斷地深入下去。

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